合成氨、甲醇、天然氣在傳統能源領域的地位不可撼動,其中合成甲烷和合成甲醇均是利用合成氣中的CO、CO2和H2反應,生成甲烷或者甲醇,那么原料相同,在什么情況下生成甲烷,什么情況下生成甲醇呢?在這里,催化劑就扮演著一個至關重要的角色。
本期主要分享一下合成氨、甲醇以及天然氣這幾種化工產品的合成原理以及一些合成條件選擇。
甲醇合成反應是以合成氣中CO、CO2和H2為原料,在一定的催化劑作用下,所進行的復雜的、可逆的化學反應。
甲醇合成反應
CO+2H2→CH3OH
CO2+3H2→CH3OH+H2O
2CO+4H2→CH3OCH3+H2O
CO+3H2→CH4+H2O
4CO+8H2→C4H9OH+3H2O
CO2+H2→CO+H2O
nCO+2nH2→(CH2)n+nH2O
常用的甲醇合成催化劑有Cu-ZnO-Al2O3、CuO-ZnO、CuO-ZrO2等。這些催化劑通常由多種金屬氧化物組成,具有較高的催化活性和穩定性。
甲醇的生產工藝分為高壓法、中壓法和低壓法。
以下是不同甲醇生產工藝的區別:
項目 | 高壓法 | 中壓法 | 低壓法 |
操作壓力/MPa | 30-50 | 10-27 | 5 |
操作溫度/℃ | 340-420 | 235-315 | 270 |
催化劑 | ZnO-Zr2O3 | CuO-ZnO-Al2O3 | CuO-ZnO-Zr2O3 |
反應氣體中甲醇質量分數/% | 5-5.6 | 5.0 | 5.0 |
甲醇合成的反應特點
放熱反應 反應體積縮小氣固相催化可逆反應
甲醇合成的反應步驟及機理:
氣體自氣機擴散到氣體和催化劑的界面。
各種氣體在催化劑的活性表面進行化學吸附。
學吸附的反應物在活性表面上進行反應,生成產物。
反應產物脫附。
反應產物氣體自催化劑界面擴散到氣相去。
以上五個過程,(1)、(5)進行得最快;(2)、(4)進行的速度比(3)快得多,因此整個反應過程取決于第三個過程,即反應物分子在催化劑的活性表面的反應速度。
N2和H2在高溫高壓和催化劑作用下,發生以下的可逆反應,生成NH3,該反應是一個體積縮小的放熱反應,因此縮小反應體積和降低反應溫度有利于反應合成氨產量的提高。
氨合成反應
N2+2H2→2NH3
在氨合成工藝中,氨合成催化劑可以稱之為氨合成的“心臟”,氨合成催化劑主要以鐵系催化劑為主,欲了解更多氨合成催化劑,請參考合成氨催化劑簡析。
甲烷化是指合成氣中CO、CO2和H2在一定的溫度、壓力及催化劑作用下,進行化學反應生成CH4的過程。
甲烷合成反應
CO+3H2=CH4+H2O
CO2+4H2=CH4+2H2O
同合成氨一樣,合成甲烷也是一個體積縮小、強放熱的可逆反應,熱效應大于甲醇合成反應。
因此,甲烷合成技術的關鍵在于反應熱的控制和催化劑催化性能的保護。
甲烷化催化劑的反應步驟及機理:
甲烷化反應首先需要吸附CO分子到催化劑上,這個過程是通過甲烷化催化劑表面上的銅催化位點實現的。在這個步驟中,CO分子與催化劑表面的催化位點形成吸附式。
甲烷化反應的另一個關鍵步驟是氫分子的吸附。在催化劑上的氫催化位點中,氫分子吸附并形成吸附式。
在甲烷化反應的下一個步驟中,CO分子受到氫分子的加氫作用,生成CH3OH(甲醇)和CO2。
最后,甲醇分子經過催化劑表面的解離,生成甲烷分子。這一步驟釋放了活性匯集的甲烷分子。
甲烷化催化劑分為高溫甲烷化催化劑和低溫甲烷化催化劑,常見的高溫甲烷化催化劑以鉑、鈀等貴金屬為活性組分,但是高溫甲烷化催化劑需要在高溫段才能發揮催化作用,不僅會導致能量的浪費,而且催化劑對反應條件的要求也較高。
而低溫甲烷化催化劑以過渡金屬氧化物,如氧化鎳、氧化鉬等為活性組分,具有較高的催化活性。
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